Please use this identifier to cite or link to this item:
https://ptsldigital.ukm.my/jspui/handle/123456789/462747
Title: | Sintesis dan sifat kimia koordinatan kompleks tris (karbonil) rhenium (1) dengan ligan yang mengandungi atom penderma OSNN dan ONN |
Authors: | Rosidah Shardin (P68048) |
Supervisor: | Mohammad B. Kassim, Prof.Dr. |
Keywords: | Universiti Kebangsaan Malaysia -- Dissertation Dissertations, Academic -- Malaysia Ligands (Biochemistry) Ligands -- Synthesis |
Issue Date: | 12-Apr-2017 |
Description: | Dua ligan iaitu 1-(1,10-fenantrolin-5-amina)-3-(x-bromobenzoil)tiourea atau xBrBT(Phen) yang mana x = orto, meta dan para dan 1-benzoil-3-(piridin-2-il)-1Hpirazol (BzPyPz) telah ditindak balaskan dengan Re(CO)5Cl untuk menghasilkan dua siri kompleks tris(karbonil)rhenium(I). Siri I terdiri daripada kompleks Re[oBrBT(Phen)](CO)3Cl (K1 dan K2), Re[m-BrBT(Phen)](CO)3Cl (K3) dan Re[pBrBT(Phen)](CO)3Cl (K4). Manakala, siri II terdiri daripada kompleks R2 - R9 yang terbentuk daripada tindak balas di antara Re(BzPyPz)(CO)3Cl (R1) dengan asetonitril (MeCN), piridina dan terbitan piridina (R-Py). Spektrum jisim K1 - K4 menunjukkan nilai m/z yang sama iaitu 783 manakala spektrum inframerah K1 - K4 menunjukkan tiga isyarat v(CORe) pada julat 1866 - 2093 cm-1. Walaupun K1 dan K2 terhasil daripada tindak balas yang sama namun spektrum inframerah bagi K1 adalah berbeza dengan dua isyarat v(CORe) dikesan pada 1893 - 2017 cm-1 dan satu isyarat v(CORe) yang terpisah jauh (Δ= 76 cm-1) pada 2093 cm-1. Spektrum UL-BN K1 - K4 menunjukkan kehadiran peralihan cas logam-ke-ligan (MLCT) dπRe→π*x-BrBT(Phen) pada λ = 332 – 335 nm (ε = 1613 – 12499 L mol-1 cm-1). Spektrum RMN 1H bagi kompleks K1 - K4 menunjukkan isyarat resonans 1H bagi kumpulan NH pada moieti benzoiltiourea direkodkan pada 12.140 - 12.618 ppm. Data yang diperoleh bagi kompleks siri I, mencadangkan K1 sebagai isomer mer-Re[o-BrBT(Phen)](CO)3Cl manakala K2 - K4 adalah isomer fac-Re[x-BrBT(Phen)](CO)3Cl. Tindak balas kompleks K3 dan K4 dengan piridina (Py) dan AgBF4 telah menghasilkan kompleks kation, {Re[m-BrBT(Phen)](CO)3(Py)}BF4 (K5) dan {Re[pBrBT(Phen)](CO)3(Py)}BF4 (K6). Terdapat sedikit perubahan bagi ciri spektrokopi kompleks K5 dan K6 dengan spektrum inframerah menunjukkan dua isyarat v(CORe) pada ~2020 cm-1 (kuat) dan ~1890 cm-1 (lebar) akibat pertindihan dua molekul karbonil, Spektrum UL-BN menunjukkan kehadiran moieti Py pada λ = 257 - 265 nm (ε = 14200 - 18200 L mol-1 cm-1) dan spektrum RMN 1H menunjukkan kehadiran gelang Py pada 7.505 - 7.687 ppm. Siri II dihasilkan daripada tindak balas kompleks R1 dengan MeCN, piridina dan terbitan piridina (R-Py) yang mana R(orto dan meta) = F, Cl dan Br dengan kehadiran AgBF4 untuk menghasilkan kompleks kation, {Re(BzPyPz)(CO)3(CH3CN)}BF4 (R2) dan {Re(BzPyPz)(CO)3(R-Py)}BF4 (R3 - R9) dengan peratus hasil yang tinggi (70 - 92%). Spektrum inframerah bagi kompleks R2 - R9 menunjukkan frekuensi regangan v(CORe) pada julat 1869 - 2040 cm-1 . Frekuensi regangan v(CObz) bagi kompleks R4, R6 dan R8 yang mempunyai ko-ligan orto-fluoropiridina, orto-kloropiridina dan orto-bromopiridina masing-masing dikenal pasti meningkat secara teratur pada 1723, 1728 dan 1738 cm-1 apabila saiz dan sifat elektronegativiti kumpulan halida turut meningkat. Peralihan cas logam-ke-ligan (MLCT) dπRe→π*BzPyPz bagi kompleks R2 - R9 dikenal pasti pada λ = 322 - 339 nm. Hablur tunggal kompleks R4 menunjukkan sistem monoklinik dengan kumpulan ruang P21/c. Kompleks R4 [Re(BzPyPz)(CO)3(2FPy)]+ mempamerkan geometri oktahedron dengan tiga molekul karbonil berada pada kedudukan fasial, dua atom nitrogen pada moieti piridil-pirazol (BzPyPz) berada pada satah ekuatorial dan koligan orto-fluoropiridina (2FPy) pada posisi aksial. Anion BF4 - berperanan sebagai ion kaunter untuk meneutralkan cas molekul kompleks. Kedua-dua siri kompleks menunjukkan kecenderungan ion Re(I) untuk membentuk ikatan koordinat dengan dua atom nitrogen (NN) daripada moieti Phen dan PyPz pada ligan x-BrBT(Phen) dan BzPyPz. Kehadiran ko-ligan R-Py dengan kumpulan halida pada posisi orto telah mempengaruhi sifat sinergism ligan BzPyPz.,Tesis ini tiada Perakuan Tesis Sarjana / Doktor Falsafah" |
Pages: | 151 |
Call Number: | QD474.R647 2017 tesis |
Publisher: | UKM, Bangi |
Appears in Collections: | Faculty of Science and Technology / Fakulti Sains dan Teknologi |
Files in This Item:
File | Description | Size | Format | |
---|---|---|---|---|
ukmvital_120917+SOURCE1+SOURCE1.0.PDF Restricted Access | 3.25 MB | Adobe PDF | View/Open |
Items in DSpace are protected by copyright, with all rights reserved, unless otherwise indicated.